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增黏剂之松香树脂

2024-06-04

在胶粘剂行业,松香及改性物是最常用的增粘剂,今天就来分享一下这类树脂的一些性能指标:

松香 

① 名称和性状 

中文别名:焦油松香;生松香。

英文名称:rosin。 

英文别名:colophony。

松香为微黄至黄红色的透明固体,质硬而脆。在空 气中易氧化,色泽变深。能溶于乙醇、乙醚、丙酮、甲苯、二硫化碳、二氯 乙烷、松节油、石油醚、汽油和碱溶液。在汽油中溶解度降低。不溶于冷 水,微溶于热水。松香是从松脂、明子或木浆浮油中制得,是一种复杂的混 合物,主要由各种二萜树脂酸组成,还含有少量脂肪酸和中性物,其量按松 香种类不同而异。松香还具有结晶特性,容易产生结晶现象,在丙酮等有机 溶剂中会有结晶趋势,结晶临界温度约为 100℃,结晶松香熔点为 110~ 135℃,且难于皂化。此外,松香还具有旋光性,松香比旋值控制在 0°~ 15° 之间(最佳点为 7°),即为无结晶现象和结晶趋势最低的松香。松香 的主要成分为树脂酸,占 90% 左右。

② 化学式或分子式和结构式 分子式:C19H29 COOH。

③ 理化性能与质量指标 熔点:110~135℃。沸点:300℃ (0.67kPa)。闪点:187.8℃。密度:1.060~1.085g/cm3。玻璃化温度 (Tg):-30~38℃。折射率:1.5453。燃点:480~500℃。

④ 主要用途 松香在热熔、压敏和溶剂型胶黏剂中常用作增黏树脂, 增加初黏性,提高粘接强度。松香还能提高水性丙烯酸酯覆膜胶的干燥性和 剥离强度,最佳用量为单体总量的 6%。

氢化松香 

① 名称和性状 

英文名称:hydrogenated rosin。 

英文别名:colophony, hydrogenated;rosin,partiallyhydrogenated。

CAS 号:65997-06-0。

松香可以部分或全部被氢气饱和,部分为氢所饱和的松香称为 二氢松香,通称氢化松香。全部为氢所饱和的称为四氢松香,又称全氢化松 香。氢化松香的颜色变浅,具有较高的抗氧化性能,在空气中不致氧化,在 光的作用下不易变色,减少了脆性,无结晶趋势,增加了溶解性,提高了初 黏性、相容性、粘接性和耐老化性。氢化松香为无定形透明固体树脂,含有 二氢枞酸 75%。溶于乙醇、丙酮、二氯乙烷、二硫化碳、甲苯、松节油、石 油醚、溶剂汽油和植物油中。 

② 化学式或分子式和结构式 

分子式:C19H31COOH(氢化松香);C19H33COOH(四氢松香)。

分子量:304.46(氢化松香);306.47(四氢松香)。

③ 理化性能与质量指标 氢化松香的质量指标见表

④ 主要用途 用作热熔、压敏、橡胶型胶黏剂的增黏树脂,不变色, 耐老化,粘接性强,参考用量为 5%~50%。还用于涂料、油墨、电子工业助 焊剂等方面。 

⑤ 环保安全 无毒,大鼠经口 LD50=7600mg/kg。

聚合松香 

① 名称和性状 

英文名称:polymerized rosin。

英文别名:rosin, polymerised。

CAS 号:65997-05-9。黄棕色无定形固体。

聚合松香是以二 聚体为主,含有松香和松香烃等的混合物,具有色泽浅、软化点高、不结 晶、酸值高,热水溶物含量低,油溶性好,醋酸铅变色轻等特点。二聚体占 20%~50%,比较稳定,不易氧化。溶于甲苯、汽油、石油醚、三氯甲烷、二 氯乙烷等有机溶剂。 

② 化学式或分子式和结构式 

分子式:C40H60O4。

③ 理化性能与质量指标 

软化点:90~120℃。

酸值:150mg KOH/g。 

聚合松香的质量指标见表

④ 主要用途 

用作热熔、压敏和溶剂型胶黏剂中的增黏树脂,也具有 增强效果。可提高粘接力,改善胶黏带的热敏性能,降低产品成本,可部分 替代萜烯树脂和石油树脂。用于 EVA 热熔胶的综合性能最好,用量为 50% 较佳;或用量为 120 质量份,剥离强度最大。 

歧化松香 

① 名称和性状 

英文名称:disproportionated rosin。

英文别名:hydroabietic acid。

CAS 号:1446-61-3。

微黄至黄红色带有蓝紫色荧光的 透明玻璃状固体。歧化松香是脱氢松香酸(C19H27COOH)、二氢松香酸 (C19H31COOH)和四氢松香酸(C19H33COOH)的混合物。溶于甲苯、汽油等有机 溶剂。

② 化学式或分子式和结构式 分子式:C19H29COOH。

③ 理化性能与质量指标 

软化点:≥75℃。

沸点:265℃(2kPa)。

相 对密度:1.067。

折射率:1.5400。

闪点:210℃。 

歧化松香的产品规格如 下。

碘值:≤20g I2/100g。

酸值:≥155mg KOH/g。

残留松香酸:≤0.5%。 

脱氢松香酸:≥48%。

不皂化物含量:≤2.8%。

机械杂质含量:≤0.015%。 

软化点:≥75℃。 

④ 主要用途 

用作氯磺化聚乙烯胶黏剂、热熔胶和压敏胶的增黏剂;还大量用于制造水溶性压敏胶黏剂,也可用于制造水性压敏胶黏剂,例如, 用 70% 的歧化松香钠盐水溶液 60 质量份、聚乙烯醇缩甲醛 20 质量份、 甘油 30 质量份、醋酸乙烯酯 20 质量份、水 50 质量份等制得的压敏胶, 对纸品、木材、玻璃、陶瓷和金属等均有粘接作用。6% 的歧化松香改性丙 烯酸酯乳液压敏胶的黏性明显提高。还可用作合成橡胶乳液。也可作为橡胶 组分的拼料、增塑剂、黏结剂。用作丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶及其乳 胶、ABS 等高分子聚合的乳化剂,以改善和提高橡胶的性能。

⑤ 环保安全 本品无毒。对眼睛、呼吸道和皮肤有刺激作用。 

马来松香 

① 名称和性状 

英文名称:maleated rosin。

红棕色片状无定形透明 固体。溶于丙酮、醋酸乙酯、二氯乙烷,不溶于乙醇、溶剂汽油。马来松香 又称马来酸酐松香,是松香与马来酸酐(顺酐)进行加成反应所得的产物, 实际上是 50% 以上马来海松酸酐的加合物和约 35% 未起反应的树脂酸以及 10% 中性物质的混合物。

② 化学式或分子式和结构式 

分子式:C24H32O5。

分子量:400.51。 

③ 理化性能与质量指标 

熔点:226~227℃。

软化点:101~132℃。 

相对密度:1.143。

酸值:224~226mg KOH/g。

不同型号马来松香的质量指 标见表

④ 主要用途 

用于胶黏剂的增黏剂。马来松香具有耐光、耐氧化和软 化点高等特点。加入松香量 3% 的马来松香,可以防止松香结晶。可与多元 醇生成酯,如马来松香甘油酯、马来松香季戊四醇酯,它们是黏合剂、涂 料、油墨生产的重要原料。 

松香甘油酯

① 名称和性状 

中文别名:甘油松香酯;俗称酯胶。

英文名称:glycerin abietate;ester gum。

英文别名:frankincense oil;olibanum oil。

CAS 号:8016-36-2。透明液体、片状或浅黄色粒状固体, 颜色越浅质量越好。溶于芳香族和脂肪族烃类溶剂(石油汽油,苯,乙酸乙 酯,丙酮)、酯、酮和氯代烃。与松香相比酸值显著降低,发脆性和发黏性 减小,耐候性得以改善,不再对金属有腐蚀作用。色浅,气味低,抗氧化性 和热稳定性好,耐老化,与高分子材料兼容性好。 

② 化学式或分子式和结构式 

分子式:C63H92O6。

③ 理化性能与质量指标 

折射率:1.545。

溶解性(与苯 1∶1):清。 

色泽(铁钴法):≤8。

酸值:3.0~9.0mg KOH/g。

软化点(环球法):80~ 90℃。

相对密度:1.08~1.09。灰分:≤0.1%。

砷(以 As 计):≤0.0002%。

重金属(以 Pb 计):≤0.002%。 

④ 主要用途 用作 SBS 喷胶/万能胶、EVA 热熔胶、SBS/SIS 热熔胶 和热熔压敏胶等的增黏树脂,对铁制包装无腐蚀性,不会使胶液变深色,但 初黏性和持黏性不如松香。还用于食品级胶黏剂。 

⑤ 环保安全 易燃。小白鼠经口 LD50>20g/kg。

氢化松香甘油酯 

① 名称和性状 

中文别名:简称 GEHR。

英文名称:glycerol ester of hydrogenated rosin。 

英文别名:hydrogenated, esters with glycerol。

CAS 号:65997-13-9。

淡黄色至琥珀色的透明玻 璃状,稍带松香气味,较脆。溶于甲苯、醋酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、溶剂 汽油,植物油、橘油、精油;不溶于乙醇和水。具有很好的抗氧化性能。 

② 化学式或分子式和结构式 分子式:C63H98O6。

③ 理化性能与质量指标 

折射率:1.532。

溶解性(与苯 1∶1):清。 

色泽(铁钴法):≤8。

酸值:3.0~9.0mg KOH/g。

软化点(环球法):78~ 88℃。

相对密度:1.06~1.07。灰分:≤0.1%。

砷(以 As 计):≤0.0002%。

重金属(以 Pb 计):≤0.002%。

④ 主要用途 用作溶剂型压敏胶、溶剂型万能胶、热熔胶等的耐老 化、无腐蚀性的增黏树脂。还用于乳化香精,作口香糖基础剂。 

⑤ 环保安全 无毒。大鼠经口 LD50=21.5g/kg。

液体松香树脂 

① 名称和性状 

中文别名:SJ-30 液体树脂;氢化松香甲酯。

英文名 称:liguid abietie resin。

淡黄色不干性黏稠液体。溶于乙醇、丙酮、醋 酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、溶剂汽油等。与丙烯酸酯、PVC、CR 等树脂和橡 胶有良好的相容性。 

② 理化性能与质量指标 

沸点:365~370℃。

密度:1.02g/cm3。

折射 率:1.518。

黏度(25℃):3500~6500mPa·s。

色度(铁-钴色号) :≤2。

酸值:<8mg KOH/g。

③ 主要用途 用作热熔胶的增黏树脂,可提高韧性、粘接强度、耐低 温性,参考用量为 3%~5%。也用作 SBS 溶剂型胶黏剂的增黏剂。还可用作 乙基纤维素、氯化橡胶和乙烯基聚合物的增塑剂。 

④ 环保安全 可燃。无毒。 

丙烯酸松香

① 名称和性状 

中文别名:亚克力松香。

英文名称:acrylic acid modified rosin。

英文别名:rosin,acrylicacid resin。 

CAS 号:83137-13-7。

微黄色透明固体。溶于异丙醇、甲苯、醋酸乙酯等, 不溶于水。 

② 理化性能与质量指标 

软化点:100~120℃。

酸值:200~ 240mg KOH/g。

不同型号的丙烯酸松香的质量指标见表

③ 主要用途 用作热熔胶、热熔压敏胶和溶剂型胶黏剂的增黏树脂。 

④ 环保安全 可燃。无毒。 

马来酸酐改性松香甘油酯

① 名称和性状 

中文别名:失水苹果酸酐树脂;马林酸树脂。

英文名 称:glycerol-maleic anhydride abietate。

淡黄色粒状或块状透明固体。溶于乙醇、甲苯、二氯甲烷、醋酸乙酯,不溶于溶剂汽油、水。具有透明耐 光、软化点较高、硬度大、不易泛黄等特点。 

② 理化性能与质量指标 马来酸酐改性松香甘油酯的质量指标见表

③ 主要用途 用作胶黏剂和密封剂的增黏树脂。

松香季戊四醇酯 

① 名称和性状 

中文别名:季戊四醇松香酸酯;又称 142 树脂、145 树脂、14 树脂。

英文名称:pentaerythritol ester of rosin。 

英文别 名:resin acids and rosin acids, esters with pentaerythritol。

CAS 号:8050-26-8。

不规则透明片状固体。与树脂有良好的相容性。溶于甲 苯、丙酮、醋酸乙酯、二氯甲烷、溶剂汽油等,不溶于水、乙醇。抗氧化和 粘接性强。

② 化学式或分子式和结构式 分子式:C25H34O2。结构式:

③ 理化性能与质量指标 其中 145 树脂的密度:1.060~ 1.090g/cm3;折射率:1.544;酸值:15~20mg KOH/g。不同牌号的松香季 戊四醇酯的质量指标见表

④ 主要用途 用于热熔胶、压敏胶、SBS 溶剂型胶黏剂的增黏剂。增 黏效果好,粘接强度明显提高。还使产品具有优秀的耐热、抗老化和良好的 稳定性,相容性和溶解性好,良好的表面张力和良好的颜色保持性。 

氢化松香季戊四醇酯

① 名称和性状 

中文别名:简称 PEHR。

英文名称:pentaerythritol ester of hydogenated rosin。

英文别名:rosin pentaerythrityl ester, hydrogenated。

CAS 号:64365-17-9。

淡 黄色粒状或片状透明固体。溶于甲苯、醋酸乙酯、丙酮、溶剂汽油、松节油 等,不溶于乙醇、水。具有良好的粘接性,更好的耐老化性。

② 化学式或分子式和结构式 分子量:850~890。

③ 理化性能与质量指标 软化点:97~102℃。玻璃化温度:57℃。黏 度:620mPa·s (160℃)、3000mPa·s(140℃)。

210 松香改性酚醛树脂 

① 名称和性状 

中文别名:俗称 210 树脂。

英文名称:rosin modified phenolie resin 210。

浅黄色透明块状或粒状固体。有良 好的油溶性,溶于甲苯、二氯乙烷、醋酸乙酯、植物油等。具有软化点高, 黏度大,良好的稳定性、相容性和油溶性等优点。制成的漆膜,成膜快,干 燥性好,光亮度、硬度高。 

② 理化性能与质量指标 是由苯酚或二酚基丙烷(双酚 A)与甲醛缩 合并经松香螯合改性,与甘油(季戊四醇)多元醇酯化而成的热塑性树脂。210 松香改性酚醛树脂的质量指标见表

③ 主要用途 用作橡胶型如 CR、SBS 等胶黏剂的增黏树脂。可以提高耐热性。加入不干胶、热熔胶及胶黏剂改善产品的粘接性能,降低成本。